دسته: شیمی برای كالیكسارنهای با از روشهای كروماتوگرافی فاز معكوس برای جداسازی استفاده میشود 14 روش بسیار جدید جداسازی با ستون دی ال و كروماتوگرافی سیال فوق بحرانی با متانول كلروفرم و گاز 2CO می باشد
قیمت فایل فقط 6,900 تومان
کردناسیون شیمی
1-1- تاریخچه
برای اولین بار در سال 1872 میلادی توسط بایر[1] از واكنش بین فنل با فرمالدئید استخلافی در موقعیت پارا در محیط اسیدی یا بازی كالیكسارن حاصل میشد كه محصولی چسبناك و ناشناخته بود.]1[ در آن سالها دستگاهها قادر به تشخیص این مواد نبودند اما بایر آلمانی با اینكه موفق به خالص سازی و شناسائی توده ویسكوز حاصل نشده بود ولی در مقاله ای این واكنش ر ا ثبت كرد.
در دهه 1960-1950 زینك[2] و همكارانش از واكنش كاتالیست شده بازی پاراآلكیل فنل با فرمالدئید یك محصولی با حلقه چهار عضوی بدست آوردند.]2[ آزمایشات كانفورت[3] و همكارانش در همان سالها محصولات زینك را که شامل مخلوطی از تركیبات حلقوی بود، نشان داد]3[
سرانجام گوتچه[4] و همكارانش در دهه 70 ]4[ بعد از این مخلوط حلقه های 4 تایی ، 6 تایی و 8 تایی را شناسایی كردند ]5 [و در دهه 80 پاراتر سیو بوتیل كالیكس(4)آرن ]6 [و پارا- ترسیو بوتیل كالیس(6)آرن ]7[ و پارا ترسیو بوتیل كالیكس(8)آرن ]8[ را توانستند بدست آورند. شکلهای 1و 2 پارا ترسیو بوتیل کالیکسارنهای با حلقه های متفاوت را نشان میدهد.
کالیكس در اصل یك لغت یونانی به معنی گلدان یا جام می باشد(شکل3) و به دلیل وجود قسمتهای آریلی در مولكول لفظ آرن را به دنبال آن می آورند.
نیدرل[5] از واكنش رزورسینول با آلدئید با كاتالیست اسیدی تترامر حلقوی همانند محصول واكنش فنل، استخلاف پارا و فرمالیدئید بدست آورد. شکل 4 تهیه کالیکسارنها را به ترتیب از مشتقات فنل و رزورسینول نشان می دهد. ]9[
كالیكسارنها به دو گروه اصلی تقسیم می شوند.
1) مشتقات فنلی
2) مشتقات رزورسینول]10[
1-2- نامگذاری :
كالیكس آرن دارای دو قسمت بالا حلقه[6] و پائین حلقه[7] می باشد در قسمت پائین حلقه گروههای هیدروكسی و در قسمت بالا حلقه گروههای R قرار می گیرند.
برای نامگذاری به صورت زیر عمل می شود كه بر این اساس تعداد واحدهای آریل در ساختار كالیكس آرن در داخل براكت قرار می گیرند لذا از كالیكس مادر كه در آن R ترسیوبوتیل می باشد را به صورت 5و11و17و23 تتراترسیو بوتیل كالیكس(4)آرن– 25و26و27و28 تتراال نامگذاری می شود كه خلاصه آن همان پارامتر ترسیوبوتیل كالیكس(4)آرن می باشد. شکل 4 چگونگی شماره گذاری را روی کالیکسارنها را نشان می دهد. ]11[
(شکل5) نامگذاری کالیکسارنها
جالب توجه بودن كالیكسارنها در میان سایر ماكرومولكولها علاوه بر شكل جام مانندشان، انعطاف پذیری كنفورماسیونی ناشی از چرخش آزاد واحدهای آروماتیك حول شاخه های اتیلنی است كه موجب رفتاری دینامیك در محلول برای كالیكس آرنها میشود. به دلیل وجود پیوندهای هیدروژنی مولكول ساختار كنفورماسیون مخروطی خود را در محلول به همان صورتیكه در حالت جامد دارد حفظ می كند. هنگام استخلاف نمودن امكان چرخش حلقه های آروماتیك ایجاد میشود بر اساس نحوه قرارگیری حلقه های فنیل كانفورماسیون ها توسط گوتچه به صورت مخروطی[8] (UUUU) ، جزئی مخروطی[9] (UUUd)، 1و1 متناوب[10] (Uudd) و 3و1 متناوب[11] (UdUd) نامگذاری شد.(شکل 5) هر چه تعداد حلقه های آریل در ساختار كالیكس (n) افزایش یابد تعداد كانفورمرها محتمل افزایش می یابد.]12[
هنگامیكه از مشتقات اتری واسـتری استفاده می شود لازم است كه جهت قرارگیری
استخلاف چنانچه در شکل 6 مشاهده می شود، به صورت بالا (U) یا پایین (d) مشخص شود. در این ساختار ترتیب قرارگیری استخلافها به صورت OBZ>Opr>H می باشد.]13[
1-3- مشخصات و خواص فیزیكی كالیكسارنها :
1-3-1-
كالیكسارنها اسیدهای قوی تری از فنل می باشند. اندازه گیری دقیق به دلیل حلالیت كم شان در آب مشكل میباشد.]11[ شینكـای[12] با استفاده از پتانسیومتری و اسپكترو فتومتری مقادیر برخی از كالیكسارنها را در آب اندازه گیری كرده است.(جدول 1)
| pK4 | pK3 | pK2 | pK1 | ترکیبات |
|
14<
14<
| 5/12 | 1/07/9 | 3/08/0 | 4SO2NiCH2CH2OH2 |
|
|
|
|
| |
| 1/061/11 | 05/027/8 | 05/071/4 | Linear trimer | |
|
|
| 03/025/8 | monomer | |
| 2/03/12 | 1/09/10 | 3/09/2 | 4NO2 | |
|
|
|
|
| |
| 5/12 | 1/06/10 | 1/06/3 | Linear trimer | |
|
|
| 03/067/8 | monomer |
(جدول 1) Pka برخی کالیکسارنها
با توجه به جدول مقدار 1pK برای مشتق پاراسولفید به مراتب کوچکتر از 2pK می باشد. علت آن برقراری پیوند هیدروژنی درون مولکولی و در نتیجه پایداری مونو آنیون به وجود آمده است.
1-3-2- جداسازی و تخلیص
برای كالیكسارنهای با از روشهای كروماتوگرافی فاز معكوس برای جداسازی استفاده میشود. ]14[ روش بسیار جدید جداسازی با ستون دی ال و كروماتوگرافی سیال فوق بحرانی با متانول / كلروفرم و گاز 2CO می باشد
قیمت فایل فقط 6,900 تومان
برچسب ها : کردناسیون شیمی , طرح توجیهی کردناسیون شیمی , دانلود کردناسیون شیمی , شیمی , کردناسیون , , كالیكسارنهای , , , دانلود طرح توجیهی , پروژه دانشجویی , دانلود پژوهش , دانلود تحقیق , پایان نامه , دانلود پروژه